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含銠廢料:釕-銠催化劑的不對稱加氫性能

時間:2021-05-19 作者:91再生 來源:91再生網

 

  個體經營(王華)大量回收含銠廢料(銠碳、銠水、銠渣、銠催化劑、銠合金等),大量回收釕鋅催化劑含金,銀,鉑,鈀,銠,釕,銥等稀貴金屬的廢料。

  含銠廢料未含官能團的芳基烷基酮由于除酮羰基外不具有和催化劑中心金屬進行配位的輔助功能基,致使釕-膦配合物催化劑對這類酮加氫的對映選擇性不高。直到1995年,Noyori等發現Ru(II)-BINAP-diamine-KOH[BINAP=2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-b-inaphthalene]催化體系后,才實現了簡單芳基烷基酮催化加氫的催化活性和對映選擇性的突破。

  然而催化劑的分離和循環仍是困擾人們的一個難題。含銠廢料為了解決上述問題,均相催化劑多相化是當前該領域的主要研究方向。如通過化學鍵聯方法將手性雙膦配體和手性二胺接枝到高聚物和無機載體上,再和金屬組分螯合,但這種化學鍵聯的手性配體的制備復雜,在溶液中手性膦配體會逐漸被氧化而失去配位作用引起金屬流失。含銠廢料利用手性試劑修飾負載金屬催化劑表面制備的不對稱催化劑,具有容易制備、價格便宜的優點,但這類催化劑用于苯乙酮不對稱催化加氫的對映選擇性還不高,研究報道很少。

  含銠廢料Baiker等報道的負載金屬催化劑對苯乙酮不對稱加氫的ee值最高不超過30%,只有對個別具有特殊結構的芳香酮衍生物,如3,5-二-三氟甲基苯乙酮不對稱加氫的ee值接近70%。

  近來,Li等分別制備了以BINAP和三苯基膦(PPh3)為助劑的負載型釕金屬催化劑Ru/γ-Al2O3-(S)-BINAP和Ru/γ-Al2O3-PPh3,用(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(DPEN)手性修飾劑修飾催化劑用于苯乙酮不對稱加氫,獲得了較高的催化活性和對映選擇性,在10℃時,產物的對映選擇性分別達到了75.0%和79.0%含銠廢料。

  含銠廢料為了進一步提高反應的催化活性和對映選擇性,四川大學化學學院劉德蓉等人制備了以三苯基膦(PPh3)作為助劑的Ru-Rh/γ-Al2O3催化劑,在氫氧化鉀的異丙醇溶液中,用(1S,2S)-DPEN[(1S,2S)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine]作手性修飾劑對苯乙酮及其衍生物進行不對稱催化加氫,此催化劑表現出較高的催化活性和良好的對映選擇性。含銠廢料優化反應條件,苯乙酮、乙基苯基酮和異丙基苯基酮的轉化率分別達到92.5%,95.9%,100%,生成(R)-構型產物的ee值分別達到79.6%、81.2%和81.4%。

  本文就介紹到這里,大家可以進行適當參考。如果你想了解更多關于含銠廢料資訊,可以聯系個體經營(王華),聯系人:王先生,聯系方式:15857620789。
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